Technik und BetriebLeitfaden

Schwefelwasserstoff (H₂S) in der Biogasanlage: Gefahr für Menschen, Detektoren und Verfahren

H₂S ist ein giftiges Gas, das den Geruchssinn betäubt. Wir erläutern die konzentrationsabhängigen Wirkungen, wo es sich ansammelt, wie man Detektoren auswählt und welche Regeln bei Arbeiten gelten.

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Pochodnia z płomieniem unoszonym wiatrem na szczycie stalowego komina, niebieskie niebo.
Foto Dirk Ingo Franke / Wikimedia Commons, Lizenz CC BY-SA 2.0, Quelldatei; Änderungen: Zuschnitt

Schwefelwasserstoff ist ein farbloses Gas mit dem Geruch fauler Eier, das in niedrigen Konzentrationen wahrnehmbar ist, aber bei Konzentrationen in der Größenordnung von 100 ppm und mehr den Riechnerv lähmt, sodass der Geruch nicht mehr warnt, und bei einigen Hundert bis tausend ppm zu Bewusstlosigkeit und Tod führt. In der Biogasanlage kommt er im Biogas vor (von einigen Dutzend bis zu einigen Tausend ppm, ohne Entschwefelung), in den Räumen über der Suspension und in Räumen, in denen sich Gas aus Undichtigkeiten ansammelt oder aus dem Gärrest freigesetzt wird.

Wirkungen in Abhängigkeit von der Konzentration

Die angegebenen Bereiche sind für die toxikologische Literatur typisch und haben orientierenden Charakter; individuelle Reaktionen unterscheiden sich.

Konzentration (ppm) Typische Wirkungen
unter 1 Geruch nach faulen Eiern, schon bei Bruchteilen von ppm wahrnehmbar
10–50 Reizung von Augen und Atemwegen bei längerer Exposition
100 starke Reizung, Verlust des Geruchssinns in kurzer Zeit
200–300 starke Reizung, Lungenödem bei längerer Exposition möglich
500–700 Bewusstlosigkeit und Lebensgefahr innerhalb von einigen Dutzend Minuten
1000 und mehr sofortiger Zusammenbruch, Tod innerhalb weniger Atemzüge

Grenzwerte am Arbeitsplatz: Nach der Verordnung des Ministers für Familie, Arbeit und Sozialpolitik vom 12. Juni 2018 über die NDS und NDSCh gesundheitsschädlicher Faktoren in der Arbeitsumwelt (Dz.U. (Gesetzblatt der Republik Polen) 2018 Pos. 1286, in der jeweils geltenden Fassung) beträgt für Schwefelwasserstoff der NDS (Höchstkonzentration im Tagesmittel) 7 mg/m³ (ca. 5 ppm) und der NDSCh (Kurzzeitwert) 14 mg/m³ (ca. 10 ppm). Die Liste wird periodisch geändert, daher prüfen Sie vor der Festlegung der Alarmschwellen die aktuelle Fassung des Anhangs.

Wo das größte Risiko besteht

  • Vertiefungen, Schächte, Kanäle und Behälter, da das Gas schwerer als Luft ist,
  • der Raum über dem Dach und um die Sicherheitsventile,
  • Räume mit Entschwefelungsanlage, insbesondere beim Wechsel der Füllung,
  • Gärrestbehälter beim Rühren oder Entleeren (schlagartige Gasfreisetzung),
  • das Innere von Behältern und Fermentern bei Inspektionen,
  • Kondensatbehälter und Abscheider.

Besonders gefährlich ist das Aufrühren von Sediment oder Schwimmschicht: Es kann in kurzer Zeit viel angesammeltes Gas freisetzen.

Detektion

  1. Stationäre Detektoren an Risikostellen (technische Räume, Umgebung von Ventilen, Schächte), mit optischem und akustischem Alarm sowie Kalibrierprüfungen nach Herstelleranleitung (in der Regel alle paar Monate bis jährlich).
  2. Tragbare persönliche Detektoren, die bei Arbeiten im Gelände getragen werden, am besten Mehrgasgeräte (H₂S, CH₄, O₂, CO).
  3. Alarmschwellen: ein Voralarm auf einem Niveau nahe dem NDS und ein Hauptalarm auf einem höheren, festgelegt in der Sicherheitsanweisung.
  4. Kalibrierung und Funktionstest vor und nach jeder Schicht, Eintrag im Tagebuch.

Arbeitsverfahren

Situation Grundsätze
Arbeit an offenem Behälter/Schacht persönlicher Detektor, Verbot der Einzelarbeit, Sicherung von außen
Einstieg in einen engen Raum Arbeitserlaubnis, Atmosphärenmessung, Belüftung, Fluchtgerät (gesonderter Artikel); für Arbeiten im Behälter — umluftunabhängiges Atemschutzgerät
H₂S-Alarm Bereich gegen den Wind und nach oben verlassen, Hilfe rufen, keine Rettung „auf gut Glück“
Wechsel der Füllung der Entschwefelungsanlage Belüftung, Atemschutz, Einhaltung der Regeln für die Arbeit mit pyrophorem Material (gebrauchte Füllung kann sich selbst erhitzen)

Erste Hilfe

Die verletzte Person darf nur mit Schutzgerät herausgetragen werden; ein zufälliger Retter ohne Schutz wird oft zum zweiten Opfer. Nach dem Herausbringen an die frische Luft: Rettungsdienste rufen (112), Sauerstoffgabe durch geschulte Retter, Wiederbelebung bei fehlender Atmung. Jedes Team sollte ein eingeübtes Verfahren haben.

Begrenzung der Quelle

Die Verringerung des H₂S-Gehalts im Biogas (Dosierung von Eisensalzen, biologische Entschwefelung, Filter) verringert die Gefahr, beseitigt sie aber nicht aus dem Gärrest und den Räumen der Behälter. Persönlicher Schutz und Verfahren müssen unabhängig von der Konzentration im Gas angewendet werden.

Schulungen

Jeder Mitarbeiter und Subunternehmer sollte die Gefahr, die Funktion der Detektoren, die Fluchtwege und die Verhaltensregeln im Alarmfall kennen. Es empfiehlt sich, Übungen unter Beteiligung der örtlichen Feuerwehr zu organisieren. Halten Sie Schulungen und Prüfungen der Geräte fest; das ist Teil der Dokumentation, die die Aufsichtsbehörden erwarten.

Beispiel zur Berechnung der Konzentration im Raum

Illustrative Annahmen: Raum mit einem Volumen von 60 m³, eine Undichtigkeit setzt 0,5 m³/h Biogas mit 2.000 ppm H₂S frei, keine Belüftung. H₂S-Zufluss: 0,5 × 0,002 = 0,001 m³/h. Nach einer Stunde steigt die Konzentration um 0,001/60 ≈ 16,7 ppm, nach sechs Stunden auf ca. 100 ppm. Das zeigt, wie gefährlich die langsame Ansammlung von Gas an einem geschlossenen Ort ohne Belüftung sein kann; daher sind stationäre Detektoren und Belüftung auch bei kleinen Undichtigkeiten notwendig.

Kleidung und Ausrüstung

Empfohlen wird ein Fluchtgerät, das an den Eingängen zu risikobehafteten Räumen verfügbar ist, und für Arbeiten in Behältern — umluftunabhängige Atemschutzgeräte. Gasfilter ersetzen diese nicht in einer Atmosphäre unbekannter Zusammensetzung oder bei Sauerstoffmangel. Die Ausrüstung muss kontrolliert und die Mitarbeiter in ihrer Verwendung geschult werden.

Checkliste für den Schichtleiter

  1. Sind alle stationären Detektoren funktionsfähig und kalibriert?
  2. Hat jeder Mitarbeiter im Gelände einen persönlichen Detektor?
  3. Haben geplante Arbeiten in Behältern eine Erlaubnis und eine Sicherung?
  4. Befinden sich die Fluchtgeräte an ihrem Platz und sind geprüft?
  5. Kennt die Belegschaft den Fluchtweg und den Sammelplatz?
  6. Fand die letzte Schulung innerhalb von 12 Monaten statt?

Quellen

  1. Centralny Instytut Ochrony Pracy — PIB (CIOP)
  2. Państwowa Inspekcja Pracy
  3. FNR — Fachagentur Nachwachsende Rohstoffe
  4. Rozporządzenie w sprawie NDS i NDSCh czynników szkodliwych w środowisku pracy (Dz.U. 2018 poz. 1286) — ISAP