Acido solfidrico (H₂S) nell'impianto di biogas: rischi per le persone, rilevatori e procedure

L'acido solfidrico (H₂S) è un gas incolore dall'odore di uova marce, percepibile a basse concentrazioni, ma a concentrazioni di circa 100 ppm e superiori paralizza il nervo olfattivo, eliminando l'avvertimento dato dall'odore, mentre a concentrazioni di alcune centinaia fino a mille ppm porta alla perdita di conoscenza e alla morte. Negli impianti di biogas è presente nel biogas (da alcune decine a diverse migliaia di ppm, senza desolforazione), negli spazi sopra la sospensione e nei locali dove si accumula gas proveniente da perdite o rilasciato dal digestato.

Effetti in funzione della concentrazione

I range indicati sono tipici della letteratura tossicologica e hanno carattere orientativo; le reazioni individuali possono variare.

Valori limite nell'ambiente di lavoro: secondo il decreto del Ministro della Famiglia, del Lavoro e delle Politiche Sociali del 12 giugno 2018 riguardante i valori limite di esposizione professionale (TLV) e i valori limite di esposizione a breve termine (STEL) per agenti nocivi per la salute nell'ambiente di lavoro (G.U. 2018, pos. 1286, con successive modifiche), per l'acido solfidrico il TLV è di 7 mg/m³ (circa 5 ppm), mentre lo STEL è di 14 mg/m³ (circa 10 ppm). L'elenco viene periodicamente aggiornato, pertanto, prima di impostare le soglie di allarme, verificare sempre l'allegato vigente.

Dove si presenta il maggior rischio

• Avvallamenti, pozzetti, canali e serbatoi, poiché il gas è più pesante dell'aria;
• Spazio sopra la copertura e intorno alle valvole di sicurezza;
• Locali con impianti di desolforazione, in particolare durante la sostituzione del materiale di riempimento;
• Serbatoi di digestato durante l'agitazione o lo svuotamento (rilascio improvviso di gas);
• Interni di serbatoi e camere durante le ispezioni;
• Serbatoi di condensa e separatori.

Particolarmente pericoloso è mescolare il sedimento o la crosta superficiale: può rilasciare una grande quantità di gas accumulato in breve tempo.

Rilevazione

1. Rilevatori fissi in punti a rischio (locali tecnici, aree intorno alle valvole, pozzetti), con allarme ottico e acustico e calibrazione secondo le istruzioni del produttore (solitamente ogni pochi mesi fino a un anno).
2. Rilevatori portatili personali indossati durante i lavori in campo, preferibilmente multiparametrici (H₂S, CH₄, O₂, CO).
3. Soglie di allarme: allarme preliminare a un livello vicino al TLV e allarme principale a un livello superiore, stabiliti nel manuale di sicurezza.
4. Calibrazione e test funzionale prima e dopo ogni turno, con registrazione nel diario.

Procedure di lavoro

Primo soccorso

La persona infortunata può essere spostata solo con autorespiratore; un soccorritore occasionale senza protezione diventa spesso una seconda vittima. Dopo aver portato la persona all'aria aperta: chiamare i servizi di emergenza (112), somministrare ossigeno da parte di un soccorritore addestrato, rianimazione in caso di assenza di respiro. Ogni squadra deve aver praticato la procedura.

Riduzione della fonte

La diminuzione del contenuto di H₂S nel biogas (dosaggio di sali di ferro, desolforazione biologica, filtri) riduce il rischio, ma non lo elimina dal digestato e dagli spazi dei serbatoi. La protezione individuale e le procedure devono essere applicate indipendentemente dalla concentrazione nel gas.

Formazione

Ogni lavoratore e subappaltatore deve conoscere i rischi, il funzionamento dei rilevatori, le vie di evacuazione e le norme di comportamento in caso di allarme. È utile organizzare esercitazioni con la partecipazione dei vigili del fuoco locali. Registrare le formazioni e le revisioni delle attrezzature; questo fa parte della documentazione richiesta dagli organi di controllo.

Esempio di calcolo della concentrazione in un locale

Ipotesi illustrative: locale con volume di 60 m³, perdita che rilascia 0,5 m³/h di biogas con 2 000 ppm di H₂S, assenza di ventilazione. Afflusso di H₂S: 0,5 × 0,002 = 0,001 m³/h. Dopo un'ora, la concentrazione aumenta di 0,001/60 ≈ 16,7 ppm, dopo sei ore circa 100 ppm. Questo dimostra quanto possa essere pericoloso il lento accumulo di gas in un ambiente chiuso senza ventilazione; pertanto, i rilevatori fissi e la ventilazione sono necessari anche in caso di piccole perdite.

Abbigliamento e attrezzature

È consigliato un autorespiratore di fuga disponibile presso gli accessi ai locali a rischio, mentre per i lavori all'interno dei serbatoi sono necessari autorespiratori indipendenti dall'atmosfera circostante. I filtri antigas non li sostituiscono in atmosfere di composizione sconosciuta o con carenza di ossigeno. Le attrezzature devono essere controllate e il personale formato al loro utilizzo.

Checklist per il responsabile di turno

1. Tutti i rilevatori fissi sono funzionanti e calibrati?
2. Ogni lavoratore in campo ha un rilevatore personale?
3. I lavori pianificati nei serbatoi hanno il permesso e l'assistenza necessaria?
4. Gli autorespiratori di fuga sono al loro posto e verificati?
5. L'equipaggio conosce la via di evacuazione e il punto di raccolta?
6. L'ultima formazione si è svolta entro gli ultimi 12 mesi?